Preparation of Micro-emulsion Used for Extraction of Vanadium from Strong Base System
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摘要: 为了制备能够用于强碱性体系中萃取的微乳液体系，研究了以N263作为表面活性剂，醇类为助表面活性剂，煤油为油相形成的微乳液体系的相行为，考察了表面活性剂浓度、助表面活性剂种类及浓度、内水相盐度及pH、温度等因素对微乳液最大增溶水量的影响，并通过微乳液电导率的测定来考察微乳液的稳定性.结果表明：当N263浓度为10 %、异戊醇浓度为25 %，内水相浓度为(0.4 mol/L NaCl+0.2 mol/L NaOH)，温度为T=35 ℃，煤油为油相时所制备的微乳液稳定且增溶水量能到达15 %左右.Abstract: This paper studies the phase behavior of microemulsion by using N263 as surfactant alcohols as cosurfactant and kerosene as oil phase. We focus the study on the effects of surfactant concentration, co-surfactant kinds and concentration, inner water phase salinity and pH value, on water content of the microemulsion the stability of micro-emulsion is also investigated by measuring the its conductivity. The results shows the microemulsion stays stable and the water content can reach to about 15% under the following conditions: N263 concentration is 10%; isoamyl alcohol concentration is 25%; inner water phase concentration is 0.4mol/L NaCl+0.2mol/ L NaOH; temperature is 35℃; kerosene used as oil phase.
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Keywords:
- micro-emulsion /
- surfactant /
- co-surfactant /
- vanadium
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由于岩土工程的复杂性，在数值计算中传统的有限元、边界元等方法采用的模型和参数难以准确的表征岩体的客观物理力学参数，故所获得岩体的初始地应力和力学参数与实际有较大偏差.鉴于此, 人们提出了反演方法，在反演运算中面对极其复杂的岩体、土体来说，通过监控测量，最容易获得、精度最高的测试参数就是岩体和土体的位移量.采用基于监控测量的位移反分析可更加准确的反演得出所需参数[1-2].在此，本研究结合FLAC3D和神经网络对围岩进行位移反分析，建立了一种实用的位移反分析法.实践表明，该方法适用于这一类围岩的位移反分析，反演得出了初始地应力和岩体的物理力学参数.
1 隧道模型和参数的选择
1.1 模型的选择
在模型的选择问题上，越接近围岩客观实际情况的力学模型，其所要反演的参数就越多，但岩土工程中，研究对象为岩土、土体，工程实际中的岩石和岩体并不是由一种物质组成，本身的又存在节理、裂隙、断层等各种复杂结构，是一种综合地质体，故建立一个能完全准确客观反应实际情况的物理模型十分困难[3]，模型的选择应当以能够正确反映围岩的变形特性为前提, 反演参数的增多, 反演目标参数唯一性的确定和反演过程的难度就大[4], 从工程实际考虑，模型的选择采用相对简单的为宜，文中将隧道围岩简化为平面问题考虑，采用摩尔-库伦模型.
1.2 初始地应力反演参数的确定
岩体在尚未进行开挖之前，受到长期地质构造运动的影响，处于特殊的地质环境之中，这其中包括应力场、渗流场以及岩体本身的物理力学性质等[5].工程实践表明，掌握岩体的初始地应力是岩土工程围岩稳定和支护结构设计以及数值计算的基本资料.初始地应力的准确与否，将直接关系到工程设计和施工安全.但是在工程实际现场，受制于技术手段，地应力的测量往往只能表明局部岩石的地应力场参数，可靠性差、精度低并存在一定的离散性，另外仪器、人工费用昂贵，监测周期长，其有效性远远不能满足设计和数值计算的需要.因此有必要对大范围的岩体进行分析计算，获得表征现场实际大范围岩体的初始地应力场.文中将初始地应力场简化为平面问题，在一个选取的典型断面中，将应力场分为垂直分量和水平分量2个矢量.考虑将垂直应力场简化为上部围岩的重力场，表达式为σv，与埋深成线性正比关系，σv=hγ，h为埋深，γ为容重.为简化反演参数，将水平应力场σh表示为σh=Kσv，侧压力的反演其实就是系数K的反演.在岩体的其他物理力学参数中，强度参数内摩擦角和内聚力通过现场和试验室的试验较容易得到，故不把强度参数作为反演参数，而作为已知参数.弹性参数中的弹性模量作为重要的参数现场试验较难获得，得到的试验结果也只是表明小范围内岩体的弹性模量指标而并非整个围岩的变形模量，故将围岩弹性模量作为另一个反演参数，同时做以下假设：
(1) 岩体为均匀各向同性体.
(2) 初始地应力为线性分布.
2 位移反分析步骤
(1) 根据现场资料确定可能的待反演参数范围.
(2) 将反演参数进行正交实验，得出反演参数的不同组合.
(3) 将正交组合使用FLAC3D正算得出位移组作为神经网络训练的样本.
(4) 将样本进行训练，建立神经网络结构.测试样本试验神经网络.
(5) 将实测位移进行训练，得出反演参数.
(6) 将反演结果用FLAC3D进行正算，验证反演精度.
3 工程实例
工程算例采用深圳葵坝隧道Ⅱ标段，采用YK5+ 450 m作为典型断面进行研究，该断面处于隧道入口出，Ⅴ级围岩，岩体相对破碎，风化、半风化程度明显，属软弱围岩.对该典型断面进行FLAC3D模拟，正算获得神经网络训练样本.
3.1 FLAC3D模型参数
FLAC3D是美国Itasca公司开发的三维快速拉格朗日分析程序.该程序是一种基于三维显式有限差分法的数值分析方法，在求解过程中采用了离散元的动态松弛法，对岩土体材料的屈服、塑性流动、软化直至大变形，尤其是在材料的弹塑性分析、大变形分析以及模拟施工过程等方面能进行较为真实的模拟.采用FLAC3D程序进行数值模拟，使用FLAC3D进行建模正算得到位移进行正交实验，本次计算区域为横向100 m，竖向60 m, 即左右两侧计算边界约为4倍双线隧道总跨度，下步边界为3倍左右隧道总高度.本次进行平面计算，故在隧道的纵向取一个计算单元进行计算，模型顶面为自由表面，底面和四周边界为法向约束.在该模型中，围岩采用摩尔—库伦(Mohr-Coulomb)模型模拟(如图 1)，模拟记录位移量为开挖开始至全断面开挖后支护前的部分，与实测方案吻合.
3.2 开挖模拟
文中的反分析研究中，神经网络的训练样本来自FALC3D的模拟值，结合反演参数的数目，为了取得唯一的反演结果[6]，在隧道开挖过程中，选取隧道的拱顶下沉(C点垂直到底部的距离)和洞内收敛(A’B’直线距离)作为监测点，如图 2所示.
根据地质勘查报告显示，该断面为Ⅴ级围岩，岩体破碎，围岩软弱.根据实际情况，隧道采用钻爆法开挖掘进，小间距光面爆破.掌子面采用改进的新奥法施工，掌子面分四步开挖.按照实际开挖步骤现在FLAC3D模拟如下：
第1步：自重应力场模拟计算.在自重力下模型达到平衡，节点位移量清零.
第2步：毛洞开挖，先进行左上半断面开挖.
第3步：左下半断面开挖.
第4步：毛洞开挖，进行右上半断面开挖.
第5步：右下半断面开挖.
第6步：模型最终平衡后记录监测点位移.
3.3 FLAC正算构造样本
3.3.1 输入参数
根据地质勘查资料，初步确定输入参数的大致范围，在级围岩下根据试算将弹性模量E范围定为1.0~3.0 GPa，侧压力系数K定为0.5~0.9.神经网络的样本构造采用正交实验的方法完成.
3.3.2 正交实验设计
正交实验[7]是利用正交表来安排与分析因素实验的一种设计方法.它是从实验因素的全部水平组合中，挑选具有代表性的水平组合进行实验，通过这部分实验结果的分析得到全面的实验情况，找出最优的水平组合，然后用作训练样本.
E和K为2个输出参数，2个因素每个因素分为5个水平.其划分见表 1.
表 1 参数水平划分
3.3.3 FLAC3D正算生成样本
L25(52)交实验表有25个组合，用FLAC3D正算输入数据的组合得出测点位移量，得出25个位移量作为神经网络训练的样本.如表 2所示.
表 2 神经网络训练样本
4 BP神经网络及反演
4.1 神经网络简介
在岩土工程实际中，其模型参数与位移之间的关系为一种高度非线性关系，很难给出位移关于模型参数的显式表达式[8]，神经网络由于其良好的映射能力，经过神经元作用函数的简单复合就能逼近有界子集上的任意非线性函数，因而在岩土工程反分析问题中得到了广泛的应用[9-11]，采用类似于“黑箱”的原理，通过学习和记忆，建立输入变量与输出变量之间的非线性关系，在进行问题求解时只要将所获取的数据输入训练好的神经网络，它能依据通过学习建立的关系进行预测.弹塑性模型的参数反分析问题，实际上就是一种预测问题[12]，预测得出参数即为岩土力学反演值.
4.2 神经网络的建立及结果分析
通过MATLAB工具箱建立BP神经网络，设计使用23组组合数据进行训练，2组用于测试，经过试算得出网络结构为7层隐含层，计算8000步，目标精度为0.005.经过5500次的训练，网络收敛，达到精度要求，图 3为训练过程中误差随着计算次数的变化情况.
由于训练样本数值的离散性，为了加快收敛以及保证网络的稳定性，本次网络训练对样本数据进行了归一化处理[13]，网络建立成功后，测试样本训练值误差满足本文的反分析要求，测试结果误差如表 3所示.
表 3 测试样本结果及误差分析/%
4.3 反演结果验证
神经网络建立之后，将实测的位移量作为输入进行训练，得出反演值E=1.8347, K=1.8218.为了验证反演的精度，将反演值作为FLAC3D的地层输入参数进行验证，结果如表 4所示.
表 4 巷道位移反分析反演结果及误差分析
5 结束语
相对于传统的反分析方法，结合了FLAC3D和BP神经网络的位移反分析克服了其模型确定难、求解复杂、速度慢和精度不佳的问题，实践表明了这种方法的可行性.尽管BP神经网络已经成熟，但是仍存在一些问题，如局部最小值，收敛过早，训练提高速度，参数调试繁琐等问题.对于参数较多、数值相对离散的神经网络，由于BP算法本身的缺陷，要想完全消除系统可能陷入局部最小解的不足，就要利用全局优化的算法来改善网络[14]，如模拟退火法、遗传算法等都是有待研究的课题.
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图 5 温度对微乳液最大增溶水量的影响
实验条件：N263浓度为10 %，异戊醇为25 %，内水相浓度为(0.4mol/L NaCl+0.2 mol/ LNaOH)，煤油为油相
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[1] 文友.钒的资源、应用、开发与展望[J].稀有金属与硬质合金, 1996, 43: 52-53. http://www.wenkuxiazai.com/doc/15e8b01eb7360b4c2e3f641b.html [2] 廖世明, 柏谈论.国外钒冶金[M].北京:冶金工业出版社, 1985. [3] 潘泽琳.建议氧化铝生产综合利用回收钒[J].轻金属, 1987, (10) : 10-12. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTotal-QJSS198710004.htm [4] Hitoshi W. Microemulsions in Separation Sciences[J]. Chromatogra Phy A, 1997, 780: 93-102. doi: 10.1016/S0021-9673(97)00444-5
[5] Wiencek J M, Qutubuddin S.Microemulsion Liquid Membranes I: Application to Acetic Acid Removal from Water[J]. Sep Sci Tech, 1992, 27 (10): 1211-1288. doi: 10.1080/01496399208019421
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