钨制品中微量磷的测定方法比较普及的是用正丁醇及氯仿萃取，利用萃取分离干扰组分，但操作烦琐，既费时又费力。且氯仿有毒，长期接触可能引起中毒。现改用氯化亚锡甘油溶液还原磷钼酸盐，生成亮蓝色配合物^[1]。根据颜色的深浅比色测定。在水相中直接测定微量磷。本文研究了适宜的反应条件和共存离子的影响，己用于合成试样的分析。

1   实验部分

1.1   仪器与试剂

仪器:721型分光光度计。

钼酸铵溶液：称取2.5g钼酸铵溶于少量水，以H₂SO₄定容至/0012。

氯化亚锡甘油溶液：称取2.5g氯化亚锡溶于100mL甘油中，溶解后储于瓶中。

氨水氯化铵洗液:取氯化铵1g溶于5%氨水中。磷标准溶液：

甲：称取0.4392g磷酸二氢钾溶解于100mL水中，移入一升容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀，此液1mL为100μg憐。

乙：取上液(甲)2mL于200mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀，此液每毫升为1μg磷。

1.2   实验方法

1.2.1   样品处理

称取试样1~2g(钨制品均转化为WO₃)于250mL烧杯中，加20mL10%氢氧化钾溶液，于低温电炉上分解完全，取下，用水吹洗表面皿及烧杯内壁至40mL体积，加氯酸钾0.5~1g，加热煮沸至冒大气泡取下，加10mL3%双氧水，搅拌1-2min，加4mL的2%EDTA溶液，搅匀，加一滴对硝基酚(0.1%)，用盐酸(1 + 1)调至无色，然后用氨水调至溶液呈黄色，并过量16mL，以热水稀释至体积100mL，加10mL2%硫酸被溶液，边加边搅拌使沉淀完全，微沸1min，取下，静置30min，用快速定量滤纸过滤，以氨水洗液洗潘烧杯、沉淀各5~6次，甩去水柱，用1.2mol/L硫酸将沉淀溶解于100mL容量瓶中，并用此液稀至刻度，摇匀。

1.2.2   样品分析

吸取样液5~10mL于50mL比色管中，加20mL水，2.0mL钼酸铵溶液，0.25mL氯化亚锡甘油溶液, 然后用水稀释至刻度，混匀。10min后用分光光度计690nm波长处，5cm比色皿，以水作参比，测定其吸光度，与试样同时做试剂空白试验。从工作曲线上求得相应磷的含量。

1.2.3   工作曲线

移取质量浓度为1μg/mL的P(V)标准溶液0mL、0.5mL、1.0mL、1.5mL、2.0mL、2.5mL于一系列50mL比色管中，以下同样品分析。绘制工作曲线，利用工作曲线测定磷量。

2   结果讨论

2.1   检测波长的选择

二氯化锡与磷钼酸盐形成稳定的配合物，按照试验方法绘制其吸收曲线证明该配合物的最大吸收峰在685nm~693nm处。本试验选定波长为690nm.

2.2   显色液的稳定时间试验

试验表明，配合物经过10min达到稳定, 稳定时间在30min以内。

2.3   精密度和线性回归方程

结果表明本方法形成的配合物在0μg~2.5μg P/ 50mL范围内服从朗伯-比尔定律，P的质量浓度在0~2.5μg/50mL与吸光度呈良好的线性关系。回归方程为y=0.021+0.075p(mg/L), 相关系数r为0.9908。对1.5μg P/50mL的标准溶液测定11次, RSD2.6%。

2.4   共存离子的影响

在氨性溶液中，磷经氢氧化铍为载体生成磷酸盐沉淀, 与主体钨分离。因此钨不干扰磷的测定。

以15μg (1gWO₃中)P为例，当吸光度相对误差≤±5%时，测得常见共存离子的允许限量(μg)为：Al(Ⅲ)600、Mg(Ⅱ)600、Cd(Ⅱ)500、Mn(Ⅱ)500、Pb (Ⅱ)500、Zn(Ⅱ)500、Cu(Ⅱ)250、Fe(Ⅲ)250、Ni(Ⅱ) 250、Co(Ⅱ)150、Sb(Ⅲ)150、Si(Ⅳ)150、As(V)6、Cr(Ⅵ)125。

2.5   甘油用量的影响

添加适量的甘油，可以显著提高检测灵敏度。试验表明，随着甘油用量比例増加或减少，会导致体系配合物的吸光度不稳^[2]甘油溶液的最佳体积比为0.125%.

3   分析方法评定

将此法用于合成试样中P的测定。分别取钨制品中仲钨酸铵、蓝钨、钨粉、碳化钨粉样品进行定量分析，并与国标方法作了对比，结果如表 1所示。可见本方法在钨制品磷的测定中，测得结果与国标法测得的结果基本一致。回收实验结果如表 2所示，回收率在97%~103 %之间，表明本方法具有较高的回收率。

表  1  钨制品中磷含量的测定

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表  2  标准回收试验结果

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以上测试结果表明，本方法数据稳定，准确度高，适用于钨制品中磷含量范围在0%~0.0030%的测定。