创刊于1987年, 双月刊
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江西理工大学

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江西理工大学
江西省有色金属学会

ISSN:1674-9669
CN:36-1311/TF
CODEN YJKYA9

电流密度对稀土熔盐电解影响的探讨

赖华生, 王林生

赖华生, 王林生. 电流密度对稀土熔盐电解影响的探讨[J]. 有色金属科学与工程, 2002, 16(4): 23-24,40.
引用本文: 赖华生, 王林生. 电流密度对稀土熔盐电解影响的探讨[J]. 有色金属科学与工程, 2002, 16(4): 23-24,40.
LAI Hua-sheng, WANG Lin-sheng. Study of the Effect of Current on RE in Molten_salt Electrolysis[J]. Nonferrous Metals Science and Engineering, 2002, 16(4): 23-24,40.
Citation: LAI Hua-sheng, WANG Lin-sheng. Study of the Effect of Current on RE in Molten_salt Electrolysis[J]. Nonferrous Metals Science and Engineering, 2002, 16(4): 23-24,40.

电流密度对稀土熔盐电解影响的探讨

详细信息
    作者简介:

    赖华生(1968-), 男, 江西宁都人, 工程师, 主要从事稀土冶金及材料的研究开发

  • 中图分类号: TF111.52+2

Study of the Effect of Current on RE in Molten_salt Electrolysis

  • 摘要: 分析探讨了阳极电流密度、阴极电流密度以及体电流密度对稀土氟化物体系熔盐电解槽运行效果的影响, 确定了合理的电解槽电流密度参数范围。
    Abstract: The effect of the current density of anode, cathode and volume on running effectiveness of RE electrolysis tank of fluoride is analysed in the paper, and some rational extent of current density parameters are provided.
  • 钨酸钠(Na2WO4·2H2O)用于油漆、染料和纺织部门, 目前, 该产品作为原料还用于钨制品深度加工, 近两三年来出口量急剧增加, 生产工艺不断完善, 本文对盐析结晶法和饱和结晶法生产钨酸钠的工艺进行了较为系统的研究, 提出了合理而有效的工艺方案。

    原料为标准黑钨精矿碱液分解获得的工业钨酸钠溶液, 成分如厂(g/L):WO3: 182.4, Mo:0.11, As:0.36, P:0.15, SiO2: 0.83, NaOH:36.5;试剂为工业烧碱; 设备为砂浴加热不锈钢锅。

    将盛有一定体积钨酸钠溶液的不锈钢锅放在可调温的砂浴中蒸发, 晶体与母液分离后, 分别取样分析。

    WO3用辛可宁重量法测定:NaOH用标准酸滴定法测定。

    钨酸钠溶液中WO3浓度与NaOH浓度的关系如图 1所示,由图 1中可知, Na2WO4和NaOH共存的钨酸钠溶液中WO3浓度随着NaOH浓度的增加而显著下降, 根据这一事实, 生产过程中, 沸腾温度下蒸发含Na2WO4和NaOH的溶液到钠离子过饱和时, 由于钨酸钠的溶解度远远小于氢氧化钠的溶解度(如80℃时, Na2WO4的溶解度为2.2mol/L; 而NaOH的溶解度为18mol/L), 钨酸钠从溶液中以Na2WO4·2H20结晶出来, 这就是所谓盐析结晶法生产钨酸钠的工艺原理。

    图  1  钨酸钠溶液中[WO3]与[NaOH]关系曲线

    蒸发后, 钨酸钠溶液最终碱度(母液碱度)与三氧化钨结晶率(ηWO3)和钨酸钠中三氧化钨含量的关系如图 23所示。

    图  2  母液碱度与WO3结晶率关系曲线
    图  3  母液碱度与钨酸钠中WO3含量关系曲线

    图 23可知, 钨酸钠溶液蒸发结束后, WO3结晶率和钨酸钠中WO3含量随母液碱度增加而显著提高, 当母液碱度为400g/LNaOH时, WO3结晶率达99%以上, 钨酸钠中WO3含量达70%, 生产上, 控制蒸发后母液碱度380~400g/LNaOH时, WO3结晶率可达98~99%, 钨酸钠中WO3含量大于68%, 完全能满足粗钨酸钠产品质量要求, 为了提高粗钨酸钠质量可采用少量NaOH浓度为350~360g/L的热碱液洗涤产品。

    粗钨酸钠产品典型化学成分见表 1

    表  1  粗钨酸钠产品典型化学成分  %
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    通常将粗钨酸钠溶解于热水中(密度1.5), 澄清过滤后的钨酸钠溶液在沸腾温度下, 蒸发至Na2 WO4过饱和, 冷却溶液到50℃以下, 获得精钨酸钠产品。

    过滤温度对精钨酸钠聚积状态和WO3含量的影响见表 2

    表  2  过滤温度对精钨酸钠状态、品位影响
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    表 2可知, 用粗钨酸钠制取精钨酸钠时, 过滤温度对产物的聚积状态和WO3含量影响较大, 高于70℃过滤, 可获得WO3 ≥69%的精钨酸钠, 但这时产物在过滤器中很易成板块状而无法铲料。其原因是, 高温过滤后,吸留在晶体间的母液中.钨酸钠浓度很高,温度下降,母液中的钨酸钠继续结晶析出并粘连原有晶体而形成板块状产物;低于60℃过滤,获得的精钨酸钠呈疏松状态,但WO3含量却较低(小于69%),产品需在70~8℃下干燥,才能满足精钨酸WO3含量大于69%的要求, 其原因是,较低温度过滤(特别是小于40℃)后,吸留在晶体间的母液中钨酸钠浓度较低,温度下降,继续结晶的晶体很少,不能粘连原有的晶体,产品呈疏松状,但由于这时钙酸钠晶体的结晶水大2.使产物WO3含量偏低。

    上述粗钨酸钠和用粗钨酸钠(NaOH—1%)制取的精钨酸钠都为颗粒状晶形,在水中的溶解性能较晶形为片状的钨酸钠精体差,制取片状晶形钨酸钠的关键在于控制结晶时母液的碱度,母液碱度对钨酸钠晶体晶形的影响见表 3图 4.

    表  3  母液碱度对钨酸钠晶形的影响
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    图  4  不同母液碱度下晶体晶形相图

    表 3图 4可知,母液碱度小于15g/LNaOH时, 都能获得片状晶形钨酸钠晶体,而母液碱度大于20g/LNaOH后, 只能获得粒状晶形钨酸钠结晶;母液碱度在小于15g/LNaOH范围内,随着碱度的减少,片状晶形增大变薄,其水溶性更佳,片状晶形钨酸钠高温过滤(70~8℃)仍能获得疏松产品且WO3含量较高,在60~70℃下稍加干燥就能获得WO3含量约70%的钨酸钠产品(Na2 WO4·2H2O), 精钨酸钠产品典型化学成分见表 4.

    表  4  精钨酸钠产品典型化学成分  %
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    粗钨酸钠生产时,控制母液碱度约400g/LNaOH,WO3的结晶率可达98%~99%,高温(大于70℃)过滤可获得WO3>68%的粗钨酸钠合格产品。

    用粗钨酸钠生产精钨酸钠时,小于60℃过滤,产物不会板结而呈疏松状,产品在70~80℃范围内干燥,能保证WO3含量接近70%, 使精钨酸钠符合Na2 WO4·2H2O化学式。

    要获得水溶性极佳的片状晶形钨酸钠产品,母液碱度控制在3g/LNaOH以下最为适宜,片状晶形的钨酸钠可在较高的温度(大于80℃)下过滤而不板结,产品中WO3含量大于68%。

  • 图  1   阳极电流密度与电解指标关系图

    表  1   实验条件与结果

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  • [1] 徐光宪.稀土(中册)[M].北京:冶金工业出版社, 1995.256-2701
    [2] 王林生.轻稀土元素共电积研究(J).江西有色金属, 1999, 13(4):19-211 http://ysjskx.paperopen.com/oa/oascriptissuelsit.aspx?kind=upissue&issuenolist=1999%C4%EA04%C6%DA
图(1)  /  表(1)
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出版历程
  • 收稿日期:  2002-09-27
  • 发布日期:  2002-12-30
  • 刊出日期:  2002-11-30

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