创刊于1987年, 双月刊
主管:

江西理工大学

主办:

江西理工大学
江西省有色金属学会

ISSN:1674-9669
CN:36-1311/TF
CODEN YJKYA9

Sc超高强度铝合金成分优化及组织性能研究

宫子琪, 郑理银

宫子琪, 郑理银. 含Sc超高强度铝合金成分优化及组织性能研究[J]. 有色金属科学与工程, 2025, 16(1): 75-84. DOI: 10.13264/j.cnki.ysjskx.2025.01.009
引用本文: 宫子琪, 郑理银. 含Sc超高强度铝合金成分优化及组织性能研究[J]. 有色金属科学与工程, 2025, 16(1): 75-84. DOI: 10.13264/j.cnki.ysjskx.2025.01.009
GONG Ziqi, ZHENG Liyin. Study on the composition optimization and microstructure properties of super high-strength aluminum alloy with scandium[J]. Nonferrous Metals Science and Engineering, 2025, 16(1): 75-84. DOI: 10.13264/j.cnki.ysjskx.2025.01.009
Citation: GONG Ziqi, ZHENG Liyin. Study on the composition optimization and microstructure properties of super high-strength aluminum alloy with scandium[J]. Nonferrous Metals Science and Engineering, 2025, 16(1): 75-84. DOI: 10.13264/j.cnki.ysjskx.2025.01.009

Sc超高强度铝合金成分优化及组织性能研究

基金项目: 

天津市教委科研计划资助项目 2019KJ139

详细信息
    通讯作者:

    宫子琪(1987— ),副教授,主要从事高性能轻金属结构材料研究。E-mail:ziqigong@163.com

Study on the composition optimization and microstructure properties of super high-strength aluminum alloy with scandium

  • 摘要:

    本文以铸态 Al-8.67Zn-2.5Mg-2.5Cu铝合金为研究对象,利用 Jmatpro 软件模拟计算合金相图与性能,确定较优的Sc元素添加量及其热处理工艺,并通过电弧炉制备合金铸锭,研究合金元素Sc及固溶时效工艺对试样的组织演变影响,探讨合金强化机理。结果表明:当添加0.25%的Sc元素时合金的抗拉强度和硬度单次提升量最大,并且可以避免Al3Sc的偏聚现象。Al-8.67Zn-2.5Mg-2.5Cu-0.25Sc合金的数值模拟硬度和抗拉强度分别为139.13 HV和424.12 MPa。合金较优的均匀化、固溶和时效热处理工艺制度为475 ℃/24 h+482 ℃+25 ℃/16 h。当冷却介质的冷速大于174.23 ℃/s,试样固溶的转移时间小于0.42 s时可以抑制第二相析出,进而获得过饱和固溶体。铸态铝合金均匀化热处理后的硬度、抗拉强度和延伸率分别为139.86 HV、432.1 MPa和10.31%,固溶时效后其硬度、抗拉强度和延伸率分别提高了35.42 HV、146.6 MPa和2.4%。

    Abstract:

    With Al-8.67Zn-2.5Mg-2.5Cu aluminum alloy as the research object, using Jmatpro software to simulate and calculate the alloy phase diagram and properties, the optimal amount of Sc element added and its heat treatment process was determined, and alloy ingots were prepared through electric arc furnace. The influence of Sc element and solid solution aging process on the microstructure evolution of the sample was studied, and the strengthening mechanism of the alloy was explored. The results indicate that the tensile strength and hardness of the alloy were maximized when 0.25% Sc element was added, and the polarization of Al 3 Sc can be avoided. The numerically simulated hardness and tensile strength of the Al-8.67Zn-2.5Mg-2.5Cu-0.25Sc alloy are 139.13 HV and 424.12 MPa, respectively. The optimal heat treatment process for the alloy, including homogenization, solid solution, and aging, is 475 ℃/24 h+482 ℃+25 ℃/16 h. By cooling the samples at a cooling rate greater than 174.23 ℃/s and transferring them to the solid solution for less than 0.42 seconds, second-phase precipitation can be inhibited, resulting in an oversaturated solid solution. After homogenization heat treatment of the as-cast aluminum alloy, the hardness, tensile strength, and elongation are 139.86 HV, 432.1 MPa and 10.31%, respectively. After solid solution and aging, the hardness, tensile strength, and elongation of the alloy are increased by 35.42 HV, 146.6 MPa and 2.4%, respectively.

  • 铜合金材料具有的优良导电性、导热性及良好的加工性能,已广泛应用于电子、电气、冶金、建筑、交通运输、航空航天等诸多国民经济领域.随着铜合金材料合成技术的高速发展,人们对铜合金成分及微量元素控制和质量分析也提出更高的要求[1-2].多数铜合金中的磷都是有害元素,一般以固熔体Cu3P的形式存在,Cu3P会使材料的脆性增加,如在铸造铜合金标准中 (除了磷青铜以外) 就特别规定必须控制在下限以下[3-4].然而部分铜合金中的磷元素也有积极作用,如作为锡青铜生产中的脱氧剂[4].微量磷的存在还能够有效改善部分磷铜合金材料的耐疲劳性、耐磨性及充型性能[5].再如,用于装饰性电镀、电铸、制版和电子线路板电镀中阳极磷铜 (磷含量0.030 %~0.070 %),含磷量是阳极磷铜材重要的质量指标,若磷含量不足,导致阳极泥增多,电镀粗糙.若磷含量高,则阳极膜过厚,阳极化增大,甚至钝化.故生产工艺中对此类铜材的含磷量控制非常严格[6-8].

    由此可见,铜合金中磷含量的控制直接影响其物理和化学性能,准确分析和测定磷含量是非常重要的.目前,铜及其合金中磷含量分析的方法主要是使磷酸根反应生成磷铝酸,再通过测定磷铝酸来实现磷的定量分析,如常用的重量法、滴定法、铝蓝分光光度法及钒铝黄分光光度法等[3, 9-10].主要缺点是分析周期较长、操作繁琐、试剂消耗量大,滴定法不能进行痕量元素的分析,光度法需要萃取或除去基体元素等繁琐过程.另外,仪器分析方法对磷含量分析发展也较为迅速,具有简便、快捷、灵敏、准确的特点,如电感耦合 (发射光谱 (ICP-AES)、X射线荧光光谱及原子发射光谱法等[11-14].但上述光谱法也存在一定问题,如ICP-AES是分析磷的最常见的方法,但基体铜干扰严重,一般不直接测定磷,必须经过分离和富集步骤. X射线荧光光谱法操作简单,但只能测高于0.010 %以上的含量.原子发射光谱法方便、快速,但精度稍差,易受基体影响.

    电感耦合等离子体质谱法 (ICP-MS) 具有检出限低、准确快速、分辨率好 (可同时多组分定量)、灵敏度高及高选择性等特点,受到冶金、化工、医药、生物、食品及环保等众多领域中分析测试人员的极大重视[15-20].尽管ICP-MS法测定金属如钢铁、纯铜、镍及稀土合金等不同基质样品中的痕量磷已取得初步进展[21-23],其溶样和测定介质一般为硝酸,但ICP-MS测定高磷含量磷铜如阳极磷铜中的微量磷含量仍未见报道.通过优化ICP-MS的测定参数,在盐酸介质体系中避免和消除14N16OH、15N16O等分子离子对磷测定的干扰,建立阳极磷铜中微量磷的测定方法.

    ELAN DRC-e电感耦合等离子体质谱仪 (PE公司);盐酸 (优级纯);盐酸 (1+1);双氧水硝酸 (优级纯);P单元素标准储备溶液:1 000 μg/mL;P标准工作溶液:1 000 ng/mL,由标准储备溶液逐级稀释得到;铟内标溶液:1.00 μg/mL;锡磷青铜BYG1943-3302及锡磷青铜光谱2标准样品;超纯水:18.25 MΩ.

    1) 样品处理.称取0.100 0 g (精确至0.000 1 g) 试样或标准样品置于200.00 mL烧杯中,用吹水润湿样品,再加入6.00 mL浓盐酸和1mL双氧水 (30 %),盖上表面皿,于低温电炉上加热溶解,煮沸至双氧水分解止,取下稍冷.将试液转移至100.00 mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀.再分取5.00 mL于50.00 mL容量瓶中定容、摇匀待测.随同试样做空白实验.

    2) 校正曲线制作.分别称取0.00、0.50、1.00、2.00、5.00、10.00 mL P标准工作溶液于6个100.00 mL的容量瓶中,加入5.00 mL盐酸 (1+1),用水稀释至刻度,摇匀.标准溶液配成浓度为0.00、5.00、10.00、20.00、50.00、100.00 ng/mL的标准系列.

    3) 测定.按照2.1所设定的仪器条件,依次测定标准系列溶液、空白溶液、待测试样溶液.从校准曲线上计算出待测元素的浓度.

    对于以Ar为离子源的ICP-MS可以满足大多数元素的准确定量和同位素分析要求,但对某些元素 (如Fe、S、P等) 检测分辨率较低,存在着多原子离子 (如由Ar、O、N、C以及来自样品中共存元素组成) 的干扰问题[17-19].一般而言,纯铜及合金易溶于硝酸,但硝酸中产生的14N16OH,15N16O等分子离子对磷的测定有质谱干扰[21-22].为了避免大量的14N16OH,15N16O等分子离子对阳极磷铜中磷的干扰,采用6.00 mL盐酸和1 mL双氧水溶解磷铜样品,极大地削弱和避免14N16OH等分子离子对磷测定的干扰,同时优化测试条件,选择合适的工作参数能有效的消除测试干扰.通过调整仪器背景强度值和信号强度得到仪器条件参数见表 1.

    表  1  仪器最佳工作参数
    Table  1.  Operating conditions for ICP-MS
    参数设定值
    人射功率/W1000.00
    雾化气流速/(L·min-1)0.90
    辅助气流速/(L·min-1)1.20
    冷却气流速/(L·min-1)15.00
    试液提升率/(L·min-1)1.00
    分析室真空 (动态)/(Torr)1×l0-5 ~2×l0-5
    测量方式峰跳式
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    将标准溶液配成浓度为0.00、5.00、10.00、20.00、50.00、100.00 ng/mL的标准系列于ICP-MS上检测,绘制工作曲线见图 1.

    图  1  磷标准曲线
    Figure  1.  Standard curve of phosphorus

    该方法的线性范围为:0~100 ng/mL,线性方程为y=0.000 131 18x+0.004 4,相关系数R为0.999 0,说明磷的信号强度与浓度呈现良好的线性关系.

    由于所分析的样品中总固体溶解量 (TDS) 较低,约为100 μg/mL (其中主要金属成分为铜),在分析过程中基本上不存在基体干扰.采用内标校正可有效消除信号漂移效应[22, 24],试验中加入铟内标以校正仪器信号波动.

    在确定的仪器最佳测试条件下,ICP-MS的动态线性范围极宽,可达8~9个数量级.在实验工作曲线的范围为0~100 ng/mL,测定磷的标准工作曲线,线性关系良好,线性方程为y=0.000 131 18x+0.004 4,相关系数R为0.999 0.按照试样的处理步骤配制试剂空白溶液,对试剂空白溶液连续测定11次,计算标准偏差,以3倍标准偏差所对应的浓度来确定检出限,检出限为0.000 5 %.

    按照本方法制定的分析步骤,对实验室样品A,B和C分别平行测定12次,测定结果的标准偏差 (SD) 值分别为0.001 1、0.000 8和0.001 4,对应的精密度 (RSD) 值分别为3.67 %,1.54 %和2.98 %.由表 2可见,精密度 (RSD) 为1.54 %~3.67 %,符合检测分析要求.

    表  2  精密度实验结果/(质量分数,%)
    Table  2.  Experimental results of precision /(mass fraction, %)
    样品分次测定值次平均值SDRSD /%
    A0.030, 0.029, 0.028, 0.030,
    0.031, 0.032, 0.030, 0.029,
    0.032, 0.031, 0.029, 0.028
    0.0300.001 13.67
    B0.054, 0.052, 0.053, 0.052,
    0.051, 0.053, 0.051, 0.055,
    0.053, 0.050, 0.052, 0.051
    0.0520.000 81.54
    C0.048, 0.049, 0.047, 0.046,
    0.048, 0.045, 0.047, 0.045,
    0.046, 0.047, 0.046, 0.044
    0.0470.001 42.98
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    采用所建立的方法,分析锡磷青铜BYG1943-3302及锡磷青铜光谱2标准样品.测试样品中磷含量的结果见表 3.

    表  3  磷铜标准样品中磷的分析结果/(质量分数,%)
    Table  3.  Analytical results of phosphorus in phosphorus copper /(mass fraction, %)
    标准样品标准值分次测定结果平均值
    锡磷青铜
    BYG1943-3302
    0.0620.060, 0.062, 0.063,
    0.062, 0.064, 0.062,
    0.062
    锡磷青铜光谱20.0480.048, 0.049, 0.048,
    0.050, 0.046, 0.048,
    0.048
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    可见,采用此实验方法可以有效的准确测定磷铜合金中微量的磷,测定结果准确度好,并可以扩展用于含磷量相似的锡磷青铜的磷含量的分析和测定,为此类产品质量监控提供了一种简便、快速、可靠的检测方法.

    为了进一步检验方法的准确度,选择适当的磷铜阳极配制成不同磷含量的待测样品A、B、C、D及锡磷青铜BYG1943-3302标准样品加入一定浓度的P标准溶液,在优化的实验条件下进行方法加标回收试验,测试结果见表 4.可见,样品回收率在95 %~105 %之间,表明方法具有良好的准确度.

    表  4  回收率试验结果/(ng·mL-1)
    Table  4.  Experimental results of recoveries /(ng·mL-1)
    样品测定值加入量回收量回收率/%
    A5.504.03.895.0
    B9.508.07.796.3
    C30.5630.029.698.7
    D52.4730.029.297.3
    锡磷青铜
    BYG1943-3302
    62.6820.020.3101.5
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    采用盐酸和双氧水溶样,成功避免和消除14N16OH、15N16O及基体的干扰,在稀盐酸介质中用电感耦合等离子体质谱法直接测定阳极磷铜的磷含量.通过实验优化确定了最佳测定条件.按照制定的方案步骤进行检测,实验精密度 (RSD) 为1.54 %~3.67 %,准确度好,符合分析要求.采用实验室样本进行方法加标回收试验,回收率在95 %~105 %之间,说明该方法准确度高.该方法具有实验步骤简单、准确度高、重现性好等优点,可用于阳极磷铜中微量磷的快速测定.

    朱冬梅
  • 图  1   拉伸试样图示

    Fig  1.   Tensile specimen

    图  5   Al-8.67Zn-2.5Mg-2.5Cu-0.25Sc 合金TTT曲线模拟

    Fig  5.   TTT curve simulation diagram of Al-8.67Zn-2.5Mg-2.5Cu-0.25Sc

    图  6   Al-8.67Zn-2.5Mg-2.5Cu-0.25Sc合金CCT曲线模拟

    Fig  6.   CCT curve simulation diagram of Al-8.67Zn-2.5Mg-2.5Cu-0.25Sc

    图  7   Al-8.67Zn-2.5Mg-2.5Cu-0.25Sc合金常温时效模拟

    Fig  7.   Room temperature aging simulation diagram of Al-8.67Zn-2.5Mg-2.5Cu-0.25Sc

    图  8   Al-8.67Zn-2.5Mg-2.5Cu-0.25Sc铝合金金相组织像:(a) 100倍 ; (b) 200倍 ;(c)500倍 ; (d)1 000倍

    (a) 100×; (b) 200×; (c) 500×; (d)1 000×

    Fig  8.   Metallographic structure of Al-8.67Zn-2.5Mg-2.5Cu-0.25Sc aluminum alloy:

    图  9   固溶时效后相组织像:(a) 100倍;(b) 200倍;(c) 500倍;(d) 1 000倍

    Fig  9.   Phase structure diagram after solid solution aging:(a) 100×; (b) 200×; (c) 500×; (d)1 000×

    图  10   铝合金500倍数下固溶时效前后金相组织像:(a)固溶前 ;(b)固溶后

    (a) before solid solution; (b) after solid solution

    Fig  10.   Metallographic microstructure of aluminum alloy before and after solid solution aging at 500 times:

    表  1   铝合金熔炼过程中各化学元素损耗率[19]

    Table  1   Loss rate of various chemical elements during aluminum alloy smelting process[19]

    元素AlCuZnMgZr
    烧损率/%1.0~15.00.5~1.51.0~3.02.0~4.01.5~2.0
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    表  2   Al-Zn-Mg-Cu-xSc 铝合金的化学成分和力学性能

    Table  2   Chemical composition and mechanical properties of Al-Zn-Mg-Cu-xSc aluminum alloy

    序号ZnMgCuSc抗拉强度/MPa硬度/HV
    18.672.502.500.05415.52136.20
    28.672.502.500.10415.83136.31
    38.672.502.500.15417.53136.89
    48.672.502.500.20420.61137.94
    58.672.502.500.25424.12139.13
    68.672.502.500.30427.58140.31
    78.672.502.500.35431.01141.48
    88.672.502.500.40434.41142.64
    98.672.502.500.45437.78143.78
    108.672.502.500.50441.11144.92
    118.672.502.500.55444.40146.04
    128.672.502.500.60447.67147.15
    138.672.502.500.65450.92148.26
    148.672.502.500.70454.14149.35
    158.672.502.500.75457.33150.43
    168.672.502.500.80460.50151.51
    178.672.502.500.85463.64152.58
    188.672.502.500.90466.76153.64
    198.672.502.500.95469.86154.69
    208.672.502.501.00472.94155.74
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    表  3   直读光谱仪实测合金成分

    Table  3   Aluminum alloy composition direct reading spectrometer

    元素ZnMgCuScSiFeCrAl
    质量分数/%8.662.492.500.250.0060.0310.015余量
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    表  4   Al-8.67Zn-2.5Mg-2.5Cu-0.25Sc铝合金硬度

    Table  4   Al-8.67Zn-2.5Mg-2.5Cu-0.25Sc aluminum alloy hardness value table

    参数名称12345678910平均
    D1/mm2.052.102.022.112.092.072.022.082.012.042.059
    D2/mm2.072.052.052.082.082.052.062.032.062.082.061
    显微硬度/HV139.8137.8143.3135.2136.5139.8142.6140.5143.3139.8139.86
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    表  5   Al-8.67Zn-2.5Mg-2.5Cu-0.25Sc铝合金拉伸强度

    Table  5   Al-8.67Zn-2.5Mg-2.5Cu-0.25Sc aluminum alloy tensile strength table

    参数名称试样1试样2试样3平均值
    抗拉强度/MPa428.2435.8432.3432.1
    最大力/kN6.856.976.906.91
    延伸率/%10.2610.3110.3510.31
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    表  6   Al-8.67Zn-2.5Mg-2.5Cu-0.25Sc铝合金固溶时效后硬度

    Table  6   Hardness table of Al-8.67Zn-2.5Mg-2.5Cu-0.25Sc aluminum alloy after solid solution aging

    参数名称12345678910平均
    D1/mm1.901.881.871.901.801.811.821.811.801.821.841
    D2/mm1.861.871.851.851.831.831.801.841.851.821.840
    显微硬度/HV167.9168.8171.5168.8180.1179.1181.1178.2178.2179.1175.28
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    表  7   Al-8.67Zn-2.5Mg-2.5Cu-0.25Sc铝合金固溶时效后拉伸强度

    Table  7   Tensile strength of Al-8.67Zn-2.5Mg-2.5Cu-0.25Sc aluminum alloy after solid solution aging

    参数名称试样1试样2试样3平均值
    抗拉强度/MPa568.2582.3585.5578.7
    最大力/kN9.109.319.409.27
    延伸率/%12.5612.8212.7512.71
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出版历程
  • 收稿日期:  2023-12-19
  • 修回日期:  2024-04-21
  • 刊出日期:  2025-02-27

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