创刊于1987年, 双月刊
主管:

江西理工大学

主办:

江西理工大学
江西省有色金属学会

ISSN:1674-9669
CN:36-1311/TF
CODEN YJKYA9

Re含量对单晶高温合金组织和拉伸性能的影响

史振学, 岳晓岱, 王志成, 赵金乾, 刘世忠

史振学, 岳晓岱, 王志成, 赵金乾, 刘世忠. Re含量对单晶高温合金组织和拉伸性能的影响[J]. 有色金属科学与工程, 2020, 11(4): 113-118. DOI: 10.13264/j.cnki.ysjskx.2020.04.017
引用本文: 史振学, 岳晓岱, 王志成, 赵金乾, 刘世忠. Re含量对单晶高温合金组织和拉伸性能的影响[J]. 有色金属科学与工程, 2020, 11(4): 113-118. DOI: 10.13264/j.cnki.ysjskx.2020.04.017
SHI Zhenxue, YUE Xiaodai, WANG Zhicheng, ZHAO Jinqian, LIU Shizhong. Effects of Re content on the microstructure and tensile properties of a single crystal superalloy[J]. Nonferrous Metals Science and Engineering, 2020, 11(4): 113-118. DOI: 10.13264/j.cnki.ysjskx.2020.04.017
Citation: SHI Zhenxue, YUE Xiaodai, WANG Zhicheng, ZHAO Jinqian, LIU Shizhong. Effects of Re content on the microstructure and tensile properties of a single crystal superalloy[J]. Nonferrous Metals Science and Engineering, 2020, 11(4): 113-118. DOI: 10.13264/j.cnki.ysjskx.2020.04.017

Re含量对单晶高温合金组织和拉伸性能的影响

基金项目: 

国防基金资助项目 9140A18040115HK51248

详细信息
    通讯作者:

    史振学(1975—), 男, 博士,高级工程师,主要从事单晶高温合金研究。Email:shizhenxue@126.com

  • 中图分类号: G132.32

Effects of Re content on the microstructure and tensile properties of a single crystal superalloy

  • 摘要: 为优化一种单晶高温合金中的Re含量,在真空定向凝固炉中制备了3%Re和5%Re的镍基单晶高温合金,热处理后分别在980 ℃长期时效400、800、2 000 h,测试合金热处理后1 100 ℃拉伸性能,采用JMatPro软件计算了合金相图,通过光学显微镜、扫描电镜和能谱仪研究Re含量对合金枝晶组织,热处理组织和980 ℃时效400、800、2 000 h的组织和1 100 ℃拉伸性能的影响。结果表明,随着单晶高温合金中Re含量增加,一次枝晶间距轻微减小,共晶的体积分数升高;γ′相尺寸下降,立方化程度增加;不同Re含量合金时效800 h后无TCP相析出,时效2 000 h后有TCP相析出,随着Re含量增加,TCP相析出量增加。合金组织稳定性随着Re含量增加而降低。随着Re含量增加,合金的高温拉伸性能显著提高。
    Abstract: In order to optimize the Re content in single crystal superalloy, 3%Re and 5%Re nickel-based single crystal super alloys were prepared in a vacuum directional solidification furnace. After heat treatment, they were exposed to 980 ℃ for 400 h, 800 h, and 2 000 h.Besides, their tensile properties were tested when heated to 1 100 ℃.Phase diagrams of the alloys with different Re content were calculated by JMatPro software. The effects of Re contents on dendrite structure, heat treatment structure, heat treatment microstructure and their microstructure changes at different heating temperature and for different duration were investigated by optical microscope(OM), scanning electron microscope (SEM), and energy dispersive spectrometer(EDS). The results show that as the Re content in the single crystal superalloy increases, the primary dendrite spacing decreases slightly while the volume fraction of the eutectic increases.When the size of the γ′phase decreases, the degree of cubic increase. There is no precipitation of TCP phase in two alloys with different Re content after 800 hours′ heating; after heating for 2 000 h, TCP phase precipitated, and its volume fraction increased with the increase of Re content. It can also be concluded that with the increase of Re content, the stability of alloy structure decreases while the tensile properties of the alloy at high temperature significantly increase.
  • 江西宜春钽铌矿属钠长石化锂云母化花岗岩型大型稀有金属矿床, 含矿母岩从上而下分为强钠长石化锂云母化花岗岩、中钠长石化花岗岩和弱钠长石化花岗岩3个蚀变岩带, 矿体呈似层状产于强钠长石化锂云母化花岗岩和中钠长石化花岗岩带中, 除钽铌外, 还伴生有锂、铷、铯、铍多种稀有金属。矿山年采选矿石达56.9万t, 年产钽铌精矿(β= 50%)达140t, 副产品锂云母精矿(β= 5%)达2.8万t, 长石粉达8.6万t, 已成为我国最大的钽铌原料生产基地。然而, 宜春钽铌矿在生产期一直采用地质勘探阶段确定的工业指标, 经过矿山多年生产实践, 发现原工业指标很难适应目前市场经济条件下的矿山生产。随着矿山生产规模逐年扩大, 生产台阶加速下移, 矿石品位急剧下降, 给矿山生产造成了巨大压力, 特别是目前生产台阶西、北边部出露的中钠长石化花岗岩低品位矿体, 矿块平均品位Ta2O5低于0.0135%, 虽高于最低工业品位, 但矿石中赋存呈斑状(称老虎斑)产出的黑色、棕黑色、棕黄色铁锰质暗色矿物——云母赤铁矿、菱铁矿、磷酸锰铁矿、硬锰矿等, 不仅对钽铌的选别有所影响, 还因铁锰含量增多严重影响副产品锂云母和长石粉回收, 直接影响矿山经济效益。针对这种中钠长石化低品位矿块, 矿品企业能否单一采选呢?决策的依据就是所要讨论的盈亏平衡品位。在实践中将盈亏平衡品位作为边界品位, 用以区分矿石与废石, 即高于盈亏平衡品位的块段为矿石、低于盈亏平衡品位的块段为废石, 并在两种不同的情况下作出一种选择, 未采块段的开采与否; 采出物料是送往选厂还是送往废石堆场。在市场经济条件下, 由于矿山企业主要经营目的是获取利润, 因此决策选择的基本准则是经济准则, 即在两种方案中利用盈亏平衡品位选取经济效益最佳者。通过1998年钽铌采选盈亏平衡品位计算, 含“老虎斑”的中钠长石化花岗岩矿体其块段平均品位均低于盈亏平衡品位, 在目前技术经济条件下, 应确定为次边际经济的资源, 暂不可利用。

    宜春钽铌矿1969年发现, 1973年完成地质勘探工作, 原储量分类分级缺陷和全国其他矿床一样, 只重视储量级别, 忽视了可行性评价及适应市场需要的经济意义, 矿产储量水分太多, 原储量计算确定的工业指标为:边界品位Ta2O50.008%, 最低工业品位Ta2O50.01%;将含Ta2O5大于0.01%以上圈为富矿, Ta2O5在0.008%以上与富矿体平均达0.01%以上圈为贫矿, 两者平均达不到者圈为二级贫矿。并将贫矿和二级贫矿都列入了平衡表内储量。1982年, 南昌有色冶金设计院在矿山改造工程方案设计中明确指出:通过技术经济计算, 二级贫矿在当前的技术经济条件下, 无开采价值, 应列为表外矿。因此, 1982年设计开采对象为富矿和贫矿。近年来, 宜春钽铌矿虽在采选技术方面有较大突破, 成本也在严格管理中有所下降, 但在处理低品位矿石方面能力有限, 尤其是对中钠长石化低品位矿、贫矿没有好的处理办法, 因此原计划经济体制下确定的工业指标已不适应目前市场经济条件下的矿山生产。

    转变观念, 从可行性研究相对应的经济意义来评价原矿产资源的价值, 使矿产资源的开发利用适应市场经济发展要求。我国新《固体矿产资源/储量分类》标准在分类上特别突出了可行性评价及其经济意义, 将矿产资源分为经济的、边际经济的、次边际经济的、内蕴经济的四类, 目的就是满足矿产资源适应市场经济需要。宜春钽铌矿在矿产资源开发利用问题上必须更新观念, 既要重视技术上的可行性, 又要考虑经济上的合理性, 否则, 就不能满足矿山生产适应市场经济的需要。因此, 要解决多年来存在矿产储量、工业指标不适应生产问题, 当前应急措施就是要确定矿山盈亏平衡品位, 从而判断矿产资源的价值, 以便为矿山生产决策提供依据。

    一给定块段的品位越高, 其开采价值就越大, 只要块段中采选出矿产品的价值高于其开采和选矿费用, 将其作为矿石开采就可以增加矿山企业的总盈利。使块段中采选出矿产品的价值等于其开采选矿费用(收支平衡)的品位称为盈亏平衡品位。当对一个块段的处理存在两种选择时, 应对两种选择进行比较, 开采有利还是不开采有利, 是送往选厂有利还是送往废石堆场有利, 通过技术经济比较, 选取最有利者, 即盈利最大, 或亏损最小。使两种选择的经济效益相等的品位即为两种选择间的盈亏平衡品位, 而这种盈亏平衡品位即可用来区分两种选择, 并成为两种选择决策的依据。

    Zc为1t矿石采选总成本费用(元/ t), Zp为1t矿石的提取价值(元/ t), 则:

    (1)

    (2)

    式中: Sp——采矿综合成本, 元/ t;

    Sd——选矿综合成本, 元/ t;

    Zd——1t精矿售价, 元/ t;

    Cp——原矿品位, %;

    Cd——精矿品位, %;

    Kd——实际选矿回收率, %;

    Kf——贫化率, %。

    由(2)式可知, 原矿石的有用组分平均含量Cp越低, 则矿石的提取价值Zp也越低, 将每吨矿石的提取价值与采选总成本费用比较, 若提取价值大于采选总成本费用, 则说明矿石开采后可以获得盈利。

    假定一块段已被揭露, 是否开采需要做出决策, 其盈亏平衡品位应满足以下条件:开采盈利=不开采盈利; 如果该块段予以开采, 则其盈利= Zp-Zc; 如果该块段不予开采, 则其盈利= 0。即可得:

    (3)

    将公式(1)、(2)代入(3)得:

    (4)

    Cp就是开采与否的盈亏平衡品位, 这样, 当被揭露的块段品位高于盈亏平衡品位Cp时, 开采可获盈利, 应将其作为矿石开采, 否则开采会亏损, 应不予开采。

    如果某一块段不满足开采盈利条件, 但采矿工艺要求必须予以开采, 那么对该块段开采后的选择有两种, 作为矿石送往选厂或作为废石送往废石堆场, 这两种选择间的盈亏平衡品位应满足以下条件:处理矿石的盈利=处理废石的盈利(亏损); 如果该块段作为矿石处理, 其盈利= Zp-Zc; 如果该块段作为废石处理, 则其盈利= -Wc。即可得:

    (5)

    将公式(1)、(2)代入(5)式得:

    (6)

    Cp就是开采后的盈亏平衡品位, 当块段品位高于Cp时, 将其作为矿石送往选厂比作为废石送往废石堆更为有利, 否则应进废石堆场。此方法显然是使开采块段的亏损最小, 矿山企业在生产过程中应该充分注意这类块段的内在价值, 不能随意丢弃, 矿产是不可再生的资源, 应合理保护和利用。

    以上两种确定盈亏平衡品位的方法都简便易行, 能直观地反映出矿石品位与矿山企业的预期成本和产品价格的盈亏关系, 可以简单、迅速、有效地评价某块段的经济价值, 并可及时对块段的开采与否及开采后作矿石进选厂还是作废石进废石堆场作出正确决策, 从而可避免矿山生产的盲目性, 确保矿山企业的经济效益。

    根据前面论述的盈亏平衡品位确定方法, 参照1998年各项技术经济指标参数, 通过实例计算1998年宜春钽铌矿Ta2O5盈亏平衡品位, 计算结果见表 1

    表  1  1998年Ta2O5盈亏平衡品位计算
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    宜春钽铌矿1998年全年开采与否的盈亏平衡品位Ta2O5为0.0151%, 第二种情况选择即送往选厂还是送往废石堆场的盈亏平衡品位Ta2O5为0.0135%, 当利用此数据对块段作出采与不采的决策时, 则可选择Ta2O5高于0.0151%的块段可以开采, 低于0.0151%的块段不予开采; 如果某一块段不满足开采盈利条件, 而又必须予以开采, 则可选择Ta2O5高于0.0135%的块段送往选厂, 反之应送往废石堆场。以上盈亏平衡品位是一种单指标边界品位, 矿山目前在开采台阶内出露的含“老虎斑”的中钠长石化花岗岩矿, 只能单一回收钽铌精矿, 不能综合回收钽云母和长石粉, 因此, 这样的块段处理正适合盈亏平衡品位解决方法。在880m、890m两台阶出露的中钠长石化花岗岩矿块品位见表 2

    表  2  中钠长石化花岗岩矿块储量
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    表中显示这些块段品位Ta2O5都低于盈亏平衡品位0.0151%, 均无开采价值, 品位越低, 其开采亏损越大, 因此应不予开采; 非开采不可时, 第Ⅰ块段因其品位稍高于进选厂的盈亏平衡品位, 而且矿石类型为风化矿, 可选性好, 可考虑单独入选, 其他块段品位Ta2O5低于0.0135%, 应送往废石堆场。总之矿山在目前技术经济条件下, 单一采选中钠长石化花岗岩低品位矿块, 将使矿山企业严重亏损, 按计算确定的盈亏平衡品位进行选择, 中钠长石化花岗岩矿块只能暂不开采或作废石处理。

    运用上述盈亏平衡品位确定宜春钽铌矿盈亏平衡品位, 并准确地进行岩矿划分, 是对开采台阶内块段进行采与不采和采下后两种选择进行正确决策的依据, 有利于矿山制订生产计划, 对指导生产具有非常重要有意义。

    盈亏平衡品位的确定原则是盈利最大或亏损最小, 确保矿山企业经营能获得最佳经济效益。而同时矿山企业也应通过降低盈亏平衡品位来最大限度地利用矿产资源, 合理保护矿产资源, 防止资源浪费。在市场比较稳定的情况下, 降低盈亏平衡品位的途径只有通过技术创新, 提高劳动生产率、选矿回收率, 降低贫化率和生产成本。

    矿山企业在激烈的市场竞争中, 必须清醒地认识到科学技术对企业生存和发展的重要作用, 只有不断加强矿山技术创新工作, 提高采选技术水平, 逐渐降低盈亏平衡品位, 才能不断增强企业市场竞争力, 并永远立于不败之地。

  • 图  1   不同Re含量合金的铸态枝晶组织

    Fig  1.   As-cast dendritic microstructure of the alloy with different Re content

    图  2   不同Re含量合金热处理组织

    Fig  2.   Micostructure after fully heat treatment of the alloy with different Re content

    图  3   不同Re含量合金980 ℃长期时效组织

    Fig  3.   Microstructures of the alloys with different Re content after long term aging at 980 ℃

    图  4   合金在980 ℃各相随着Re含量的变化关系

    Fig  4.   Relationship between the different phase volume and Re content at 980 ℃

    图  5   3%Re合金和5%Re合金1 100 ℃的应力-应变曲线

    Fig  5.   Stess-strain curves of 3%Re alloy and 5%Re alloy at 1 100 ℃

    图  6   3%Re合金和5%Re合金1 100 ℃的拉伸断口

    Fig  6.   Tensile fractogragh of 3%Re alloy and 5%Re alloy at 1 100 ℃

    表  1   不同Re含量合金成分

    Table  1   Nominal chemical compositions of the alloy with different Re

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    表  2   不同Re含量合金长期时效后析出TCP相的化学成分

    Table  2   Chemical composition of TCP phase in the alloy with different Re content

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    表  3   3%Re合金和5%Re合金1 100 ℃的拉伸性能

    Table  3   The tensile properties of 3%Re alloy and 5%Re alloy at 1 100 ℃

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  • [1] 史振学, 杨万鹏, 刘世忠, 等.长期时效温度对一种单晶高温合金的组织和拉伸性能的影响[J].有色金属科学与工程, 2018, 9(4): 35-39. http://ysjskx.paperopen.com/oa/DArticle.aspx?type=view&id=201804006
    [2] 任维鹏, 李青, 黄强, 等.定向凝固镍基高温合金DZ466表面CoAl涂层的氧化及组织演变[J].金属学报, 2018, 54 (4): 566-574. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=jsxb201804010
    [3]

    CARON P, KHAN T. Evolution of Ni-based superalloys for single crystal gas turbine blade applications[J]. Aerospace Science Technology, 1999(3): 513-523.

    [4]

    CETEL A D, DUHL D N. Second-generation nickel-base single crystal superalloy[C]//REICHMAN S, et al. Superalloys 1988.Pennsylvania: TMS, 1988: 235-244.

    [5]

    LI J R, ZHONG Z G, TANG D Z, et al. A low-cost second generation single crystal superalloy DD6[C]//POLLOCK T M. Superalloys2000. Warrendale, PA: TMS, 2000: 777-783.

    [6]

    GIAMEI A F, ANTON D L. Rhenium additions to a Ni-base superalloy: effects on microstructure[J]. Metallurgical Transaction, 1985, 16: 1997-2001.

    [7]

    BLAVETTE D, CARON P, KHAN T. An atom probe investigation of the role of rhenium additions in improving creep resistance of Ni-base superalloys[J]. Scripta Metallurgical Materials, 1986, 20: 1395-1400.

    [8]

    LI J R, TANG D Z, LAO R L, et al. Effects of rhenium on creep rupture life of a single crystal superalloys[J]. Journal of Materials Science and Technology, 1999, 15(1): 53-57. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=e3403754c8beeb465c00d9f415b45af0

    [9] 骆宇时, 李嘉荣, 刘世忠, Re对单晶高温合金蠕变过程中γ′相定向粗化的影响[J].材料工程, 2006(7): 43-46.
    [10] 骆宇时, 李嘉荣, 刘世忠, 等. Re对单晶高温合金持久性能的强化作用[J].材料工程, 2005(8): 10-14. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=clgc200508003
    [11] 骆宇时, 李嘉荣, 刘世忠, 等. Re对单晶高温合金高温高应力持久性能的影响[J].中国有色金属学报, 2005, 15(11): 1655-1659. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=zgysjsxb200511001
    [12] 刘丽荣, 孙立军, 祖国庆. Re质量分数对单晶高温合金组织和性能的影响[J].沈阳工业大学学报, 2013, 35(5): 525-529.
    [13] 常剑秀, 王栋, 董加胜, 等.铼对镍基单晶高温合金恒温氧化行为的影响[J].材料研究学报, 2017, 31(9): 695-702. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=clyjxb201709008
    [14] 濮晟, 谢光, 郑伟, 等. Re和W对固溶态镍基单晶高温合金再结晶的影响[J].金属学报, 2015, 51(2): 239-248. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=jsxb201502012
    [15] 濮晟, 谢光, 王莉, 等. Re和W对铸态镍基单晶高温合金再结晶的影响[J].金属学报, 2016, 52(5): 538-548. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=jsxb201605004
    [16] 潘智毅, 胡肖兵, 谢光, 等.难熔元素W/Re对镍基单晶高温合金再结晶的影响[J].电子显微学报, 2014, 33(3): 197-203. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=dzxwxb201403001
    [17] 黄太文, 卢晶, 许瑶, 等. Re和Ta对抗热腐蚀单晶高温合金900 ℃长期时效组织稳定性的影响[J].金属学报, 2019, 55(11): 1427-1436. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=jsxb201911008
    [18]

    WALSTON W S, SCHAEFFER J C, MURPHY W H. A New type of microstructural instability in superalloys-SRZ[C]// KISSINGER R, et al eds. Supperalloys1996. Pennsylvania: TMS, 1996: 9-18. https://www.researchgate.net/publication/265945519_A_New_Type_of_Microstructural_

    [19] 陈先州, 张军, 赵新宝, 等.凝固速率及铼对镍基单晶高温合金叶片小角度晶界的影响[J].热加工工艺, 2014, 43(11): 1-5. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=rjggy201411001
    [20] 曾强, 马书伟, 郑运荣. Re对Al在Ni中扩散的影响[J].中国有色金属学报, 2003, 13(8): 899-904. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=zgysjsxb200304016
    [21]

    SHI Z X, LI J R, LIU S Z. Effect of Ru on microstructure and phase stability of a single crystal superalloy[J]. International Journal of Minerals, Metallurgy and Materials, 2012, 19(11): 1004-1009.

    [22] 任英磊, 金涛, 管恒荣, 等.一种镍基单晶合金高温长期时效后的组织与力学性能[J].材料工程, 2004(2):14-17. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=clgc200402004
    [23]

    CARROLL L J, FENG Q, MANSFIELD J F, et al. Elemental partitioning in Ru-containing Nickel-base single crystal superalloys[J]. Materials Science and Engineering A, 2009, 457: 292-299.

    [24] 骆宇时. Re在单晶高温合金中的强化机理[D].北京: 北京航空材料研究院, 2006: 7-15.
    [25]

    LIFSHITZ I M, SLYOZOV V V. The kinetics of precipitation from supersaturated solid solutions[J]. Journal of Physics and Chemistry of Solids, 1961, 19(1/2):35-50.

图(6)  /  表(3)
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出版历程
  • 收稿日期:  2020-04-05
  • 发布日期:  2020-08-30
  • 刊出日期:  2020-07-31

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