创刊于1987年, 双月刊
主管:

江西理工大学

主办:

江西理工大学
江西省有色金属学会

ISSN:1674-9669
CN:36-1311/TF
CODEN YJKYA9

赣南典型离子型稀土矿层入渗试验研究

杨阳, 罗嗣海, 吕先华, 桂勇, 王观石

杨阳, 罗嗣海, 吕先华, 桂勇, 王观石. 赣南典型离子型稀土矿层入渗试验研究[J]. 有色金属科学与工程, 2016, 7(4): 140-146. DOI: 10.13264/j.cnki.ysjskx.2016.04.024
引用本文: 杨阳, 罗嗣海, 吕先华, 桂勇, 王观石. 赣南典型离子型稀土矿层入渗试验研究[J]. 有色金属科学与工程, 2016, 7(4): 140-146. DOI: 10.13264/j.cnki.ysjskx.2016.04.024
YANG Yang, LUO Sihai, LV Xianhua, GUI Yong, WANG Guanshi. Experimental study on infiltration of typical ion-adsorption rare-earth ore in southern Jiangxi[J]. Nonferrous Metals Science and Engineering, 2016, 7(4): 140-146. DOI: 10.13264/j.cnki.ysjskx.2016.04.024
Citation: YANG Yang, LUO Sihai, LV Xianhua, GUI Yong, WANG Guanshi. Experimental study on infiltration of typical ion-adsorption rare-earth ore in southern Jiangxi[J]. Nonferrous Metals Science and Engineering, 2016, 7(4): 140-146. DOI: 10.13264/j.cnki.ysjskx.2016.04.024

赣南典型离子型稀土矿层入渗试验研究

基金项目: 

国家自然科学基金资助项目 51264008

江西省自然科学基金项目 20151BAB206023,20133ACB20003

江西省教育厅科技落地计划项目 KJLD14042

江西省研究生创新专项资金项目 YC2014-5356

详细信息
    通讯作者:

    王观石(1977-),男,博士,副教授,主要从事岩体动力学和渗流力学方面的研究,E-mail: wgsky010@126.com

  • 中图分类号: TU411.4;TD865

Experimental study on infiltration of typical ion-adsorption rare-earth ore in southern Jiangxi

  • 摘要: 选择原地浸矿过程中表层滑坡频发矿区,现场测试2个矿块的稀土矿层入渗过程,采用4种常用入渗模型拟合入渗过程.结果表明:整个入渗过程可分为3个阶段:0~45 min为入渗率急剧变化阶段,45~125 min为入渗率缓慢变化阶段和125 min之后逐渐达到稳渗阶段;用Kostiakov模型拟合的效果好于其他3种模型,矿块1初始入渗率平均为0.113 cm/min,稳定入渗率为0.063 cm/min,矿块2初始入渗率平均为0.162 cm/min,稳定入渗率为0.101 cm/min;入渗率随砂砾含量增大而增大,随黏粒含量增大而减小,与矿层含水量呈负相关关系;试验矿区渗透系数随深度增加快速减小,注液强度过大而远超渗透系数时,造成表层矿层溶液无法及时下渗,边坡安全系数减小,易引发表层滑坡.
    Abstract: Selecting the mining area with frequent surface landslide in the process of in-situ leaching, the infiltration rate of rare earth from two ore blocks in filed was tested based on four common models fitting the water infiltration characteristic. The results show that the whole infiltration process can be divided into three phases: the infiltration rate of 0~45 min is the rapid change stage, the infiltration rate of 45~125 min is slowly change phase and after 125 min the infiltration rate gradually achieves the stability. The fitting effect of Kostiakov is better than the other three models with the average ore initial infiltration rate being 0.113 cm/min, the steady infiltration rate of 0.063 cm/min in the first sample region, the average ore initial infiltration rate of 0.162 cm/min and the steady infiltration rate of 0.101 cm/min in second sample region. The infiltration rate increases with the rise of sand and gravel content and decreases with the rise of clay content. At the same time, the infiltration rate is in the negative correlation with the ore moisture content. Hydraulic conductivity in vertical direction shows a rapid decreasing trend with the increase of depth. When liquid injection intensity is too excessive and far more than the hydraulic conductivity, surface seam liquid can not infiltrate in time, which will lead to the decrease of slope safety factor and the occurrence of surface landslide.
  • 随着便携式电子设备和电动汽车的快速发展,对高能量密度、高功率密度、高安全性和良好的循环稳定性的锂离子电池(LIBs)的需求已经十分迫切[1-4]。负极材料是锂离子电池的关键材料,也是决定锂离子电池性能的重要因素之一[5]。传统的石墨负极材料因具有资源丰富、价格低廉、理论容量较高、循环稳定性良好等特点而广泛应用于商用锂离子电池中[6]。然而,石墨负极材料仍存在诸多缺点,如锂离子扩散速率慢、脱嵌锂所引起的体积变化而易破坏材料结构,以及活性高而易与电解液反应生成较厚的固体电解质界面层,表现出较差的倍率性能[7]。此外,石墨嵌锂电位较低(约为0.1 V vs Li/Li+),放电过程中容易形成锂枝晶而造成短路或爆炸等安全问题[8]。因此,开发具有高安全性和高功率特性的新型负极材料对于下一代锂离子电池的发展至关重要。

    氧化铌具有电位平台高、无毒环保、热力学稳定性好、循环寿命长等优点,其独特的结构优势、较好的倍率性能和循环稳定性使其在电化学储能和转换技术中具有良好的应用前景[9]。然而,氧化铌材料的电子导电性较差,导致其在高电流密度下循环时可逆容量较低。此外,氧化铌材料的充放电平台并非绝对平坦,相对于其他合金或转化型化合物,其理论容量较低。因此,氧化铌材料的研究主要集中于如何改善其电子导电性和离子传输性,包括通过调控材料的形貌和结构、掺杂和表面工程等方法。为了简化实验路径和降低成本,需要深入研究材料性能的本质。通过建立理论模型,发挥第一性原理在实验中的指导作用,可以有针对性地设计电极材料,并为实验的开展提供理论支撑。第一性原理计算预测氧化物电极材料的电化学性能,验证假设,能有效减少试错实验的数量,简化实验路径,并提高实验效率[10]

    本研究利用VASP软件包,采用第一性原理计算方法,在理论计算的指导下,对H-Nb2O5进行结构调控,构建锂离子传输通道,分析了不同阳离子掺杂对H-Nb2O5的电子结构和离子传输性的影响。计算结果表明,掺杂Ni、Co和Ag能有效降低H-Nb2O5带隙,改变电极材料的电子结构,提高电子及离子扩散速率。经过实验进一步验证,具备较低带隙的阳离子掺杂H-Nb2O5具有较高的比容量和优异的倍率性能。本研究通过理论计算为实验的展开提供思路,减少了探索性实验,为选择阳离子掺杂H-Nb2O5作为负极材料提供了理论依据,大幅降低实验成本、减少探究时间,为电池负极材料的研究提供了新思路。

    称取3份21 mmol铌粉(纯度99.5%,300目(即粒径0.05 mm),上海麦克林生化科技有限公司),分别与1.13 mmol镍粉(纯度99.5%,300目,上海麦克林生化科技有限公司)、硝酸银(纯度99.8%,天津市科密欧化学试剂有限公司)或硝酸钴(纯度99.0%,天津市科密欧化学试剂有限公司)混合后,加入15 mL异丙醇,以200 r/min的转速球磨8 h。将所得混合溶液在8 000 r/min的条件下离心5 min,倒掉上清液,将所得样品在80 ℃条件下干燥12 h,得到混合前驱物。称取0.8 g混合前驱物在600 ℃保持5 h后,再以10 ℃/min的升温速度升至1 100 ℃并保持3 h,自然冷却后即可获得Ni、Ag或Co掺杂H-Nb2O5的电极材料[11-12],分别标记为Ni@Nb2O5、Ag@Nb2O5、Co@Nb2O5

    采用JSM-5601LV型扫描电子显微镜(日本电子株式会社)观察H-Nb2O5、Ni@Nb2O5、Ag@Nb2O5、Co@Nb2O5的微观形貌;采用D8型X射线粉末衍射仪(Cu靶,Kα射线,电压40 kV,电流40 mA,扫描范围10°∼80°,德国布鲁斯公司)分析所制备材料的晶体结构。

    以NMP为溶剂制备了含有70%(质量比,下同)活性材料、20%乙炔黑和10% PVDF的电极浆料。将浆料均匀涂布在铜箔上,然后在80 °C下真空干燥12 h,并将其切割成直径为12 mm的电极片。每个电极片上的活性材料负载约为1.6 mg/cm2。以所制备电极为正极,金属锂片为负极,多孔聚丙烯膜(Celgard 2500)为隔膜,在充满氩气且水氧含量低于0.001‰的手套箱中组装成CR2025纽扣电池。其中,所使用电解液由体积比为1∶1∶1的六氟磷酸锂(LiPF6)、碳酸二乙酯(DMC)和碳酸二甲酯(DEC)组成。搁置12 h后进行电化学测试。

    在Neware BTS-7.6.0电池充放电测试仪(深圳新威尔电子有限公司)上进行充电和放电性能以及恒电流放电/充电测试,电压范围为1.00∼3.00 V,电流测试密度为0.1 A/g。采用CHI760E电化学工作站(上海辰华仪器有限公司)进行电化学阻抗谱(EIS)和循环伏安(CV)测试,EIS测试范围为0.01~100.00 kHz,CV测试的扫描速率为0.5 mV/s,电压测试范围为1.00∼3.00 V。

    第一性原理计算基于密度泛函理论(DFT),采用VASP模拟包完成。电子与离子相互作用由投影缀加平面波(PAW)方法处理[13-15],采用广义梯度近似(GGA + U)的Perdew-Burke-Ernzerhof(PBE)方案分析电子交换相关能,Ni、Co和Ag的Hubbard U值分别设置为6.4、3.3、3.0 eV,平面的截止能量波设置为500 eV[16]。布里渊区由Monkhorst-Pack取样,构型弛豫用3 × 3 × 1的k点,用更密集的6 × 6 × 1的k点进行电子性质分析,作用在任何原子上的力小于0.02 eV/Å(1 Å = 0.1 nm),能量汇聚小于 1 × 10‒5 eV[17],Li+迁移势垒采用VASP过渡态(CI-NEB)方法计算[18]

    H-Nb2O5晶胞结构的俯视图和侧视图分别如图1(a)和图1(b)所示,为典型的单斜晶体结构,其晶格常数a = 21.153 Å, b = 3.823 Å, c = 19.357 Å, ɑ = γ = 90°,β = 120°。该晶体结构属于第10号P2/M空间群,晶胞中包含28个Nb原子,70个O原子[19]。H-Nb2O5是一种单斜多晶型化合物,晶型不会随着温度变化而转变,属于Wadsley-Roth族的晶体剪切结构。这种三维开放框架能够实现Li+的快速扩散,倍率性能较好。阳离子取代Nb掺杂后H-Nb2O5晶胞结构的俯视图和侧视图如图1(c)和图1(d)所示,掺杂阳离子后,氧化铌的晶体结构基本保持不变。以Ni掺杂H-Nb2O5为例,结构优化后,其晶格常数为a = 21.389 Å,b = 3.987 Å, c = 19.610 Å,与掺杂前相比晶格常数增大,这是因为与铌原子相比半径更大的阳离子会使晶格膨胀,导致晶格常数增加。晶格常数的增大也将更有利于Li+的扩散。

    图  1  H-Nb2O5晶胞结构主视图(a)和侧视图(b);阳离子掺杂后H-Nb2O5晶胞结构主视图(c)和侧视图(d)
    Figure  1.  Main view (a) and side view (b) of H-Nb2O5 cell structure; main view (c) and side view (d) of cation-doped H-Nb2O5 cell structure

    导电率低的问题严重制约了氧化铌负极材料的应用,通过掺杂金属离子可降低氧化铌带隙,并有望大幅提升氧化铌电极材料的导电率,从而使其获得优异的电化学性能。纯相H-Nb2O5的电子态密度(DOS)如图2(a)所示,导带与价带分离,带隙为0.35 eV,费米能级位于价带的顶部,为典型的绝缘体或宽带隙半导体特性。通过掺杂不同金属阳离子(Ni2+、Cu2+、Mn2+、Cd2+、Co2+、Ag+、Fe2+、Zn2+)对H-Nb2O5进行改性,所获得材料的态密度如图2(b)—图2(i)所示。如图2所示,阳离子掺杂可以有效改变H-Nb2O5带隙大小,掺杂阳离子为Cu2+、Mn2+、Cd2+、Fe2+、Zn2+时,材料的带隙分别为0.79、0.57、0.83、0.52、0.97 eV,这可能是由于掺杂的阳离子改变了材料导电性,使载流子的浓度减小,带隙变宽[20];当掺杂阳离子为Ni2+时,所获得的材料无带隙;当掺杂阳离子为Co2+和Ag+时,其带隙分别为0.13 eV和0.17 eV,远小于纯相H-Nb2O5带隙宽度(0.35 eV)。掺杂Ni2+、Co2+、Ag+后,费米能级向导带移动,带隙减小,这种减小的带隙将促进电荷载流子从价带迁移到导带,有利于提高电化学性能[21]。计算结果表明,掺杂Ni2+、Co2+、Ag+减少了H-Nb2O5的带隙宽度,费米能级的偏移可能是n型半导体的掺杂所致。本研究选择对H-Nb2O5分别掺杂Ni2+、Co2+、Ag+,并对所制备的材料进行表征以及电化学测试。

    图  2  H-Nb2O5及不同金属阳离子掺杂后H-Nb2O5的态密度:(a)纯相H-Nb2O5;(b)Ni@Nb2O5;(c)Cu@Nb2O5;(d)Mn@Nb2O5;(e)Co@Nb2O5;(f)Cd@Nb2O5;(g)Ag@Nb2O5;(h)Fe@Nb2O5;(i)Zn@Nb2O5
    Figure  2.  State density of H-Nb2O5 doped with different metal cations: (a) pure phase H-Nb2O5; (b) Ni@Nb2O5; (c) Cu@Nb2O5; (d) Mn@Nb2O5; (e) Co@Nb2O5; (f) Cd@Nb2O5; (g) Ag@Nb2O5; (h) Fe@Nb2O5; (i) Zn@Nb2O5

    由纯相H-Nb2O5的扫描电子显微镜(SEM)图(图3(a))可见,H-Nb2O5颗粒呈不规则形状,由尺寸约为500 nm的晶粒紧密堆积形成10~15 μm的颗粒。图3(b)所示为纯相H-Nb2O5和掺杂Ni2+、Co2+、Ag+后制备材料的XRD图谱,放大位于23.9°处的(110)晶面衍射峰可见,掺杂Ni2+、Co2+、Ag+后,该峰均向左偏移,说明该晶面间距变大[22]图3(c)、图3(g)、图3(k)所示分别为Ni@Nb2O5、Co@Nb2O5、Ag@Nb2O5的SEM图像,Ni@Nb2O5、Co@Nb2O5、Ag@Nb2O5材料的形貌与H-Nb2O5相比基本无变化。相应的EDS图谱(图3(d)—图3(f)、图3(h)—图3(j)、图3(l)—图3(n))表明材料中元素分布均匀,并进一步证实了Ni@Nb2O5、Co@Nb2O5、Ag@Nb2O5中除了含有Nb和O元素外,还分别包含掺杂的Ni、Co、Ag元素。

    图  3  (a)纯相H-Nb2O5的SEM图;(b)纯相H-Nb2O5、Ni@Nb2O5、Co@Nb2O5、Ag@Nb2O5的XRD图;(c-n)Ni@Nb2O5、Co@Nb2O5、Ag@Nb2O5的SEM图和EDS元素图谱
    Figure  3.  (a)SEM diagram of pure phase H-Nb2O5; (b) XRD patterns of pure phase H-Nb2O5, Ni@Nb2O5, Co@Nb2O5, Ag@Nb2O5; (c-n) SEM and EDS element Atlas images of Ni@Nb2O5, Co@Nb2O5, Ag@Nb2O5

    通过电化学阻抗谱测试(EIS)探究了H-Nb2O5中掺杂Ni2+、Co2+、Ag+后,所制备材料的电子和离子传输性能(图4(a))。高频区域的半圆对应于电荷转移电阻(Rct),而低频区域中的倾斜直线代表Warburg电阻[23]。纯相H-Nb2O5的电阻为282 Ω,掺杂Ni2+、Co2+、Ag+后,电极材料的电阻分别降低至55、236、274 Ω,材料的电导率均有效提高,此结果与DFT计算结果一致。

    图  4  H-Nb2O5掺杂Ni、Co、Ag前后:(a)在频率范围0.1~100 kHz的EIS图谱;(b)在0.5 mV/s扫速下,1.0~3.0 V电压范围的CV曲线;(c)1~50 C电流密度下的倍率性能;(d)在2.5 C时的循环性能;(e)在25 C电流密度下的长循环性能
    Figure  4.  After doping Ni, Co and Ag with H-Nb2O5: (a) EIS spectra in the frequency range 0.1-100 kHz; (b) CV curve results from 1.0 V to 3.0 V voltage range at 0.5 mV/s sweep speed; (c) magnification performance at 1-50 C current density; (d) cycle performance at 2.5 C; (e) long cycle performance at 25 C current density

    为了评估所制备Ni@Nb2O5、Co@Nb2O5和Ag@Nb2O5的储锂性能,在扫速为0.5 mV/s、电压为1.0∼3.0 V的条件下,进行了循环伏安特性曲线测试(图4(b))。在1.60~1.76 V处的一对强阴极/阳极峰可归属于Nb5+/Nb4+的氧化还原转变,伴随着Li+的嵌入/脱嵌[24];位于1.42~1.47 V的弱峰归属于Nb4+/Nb3+的价态变化[25]。此外,位于1.90~2.00 V的弱氧化还原反应峰也归属于Nb5+/Nb4+

    在1~50 C不同的电流密度下,分别测试了H-Nb2O5、Ni@Nb2O5、Co@Nb2O5和Ag@Nb2O5的倍率性能,结果如图4(c)所示,Ni@Nb2O5的倍率性能最优,当倍率从1 C增至25 C时,Ni@Nb2O5电极的容量从179.7 mAh/g降至114.4 mAh/g。即使电流密度增加至50 C的超高倍率,Ni@Nb2O5的容量仍可以达到89 mAh/g。当电流密度恢复到1 C时,比容量恢复到179.0 mAh/g,与初始比容量(179.7 mAh/g)相比几乎没有衰减,表明Ni@Nb2O5电极材料具有极其优异的可逆性和稳定性。Ni@Nb2O5的速率稳定性归因于其具有优异的电子导电性,这使得Li+具有更好的速率耐受性和更快的动力学反应速率。综上,H-Nb2O5掺杂Ni2+、Co2+、Ag+改性后,优良的电子和离子传输性能使得H-Nb2O5倍率性能更加优异。

    H-Nb2O5掺杂Ni2+、Co2+、Ag+后的循环性能如图4(d)所示,Ni@Nb2O5、Co@Nb2O5、Ag@Nb2O5在2.5 C的电流密度下稳定循环200次后,仍分别具有203、181、164 mAh/g的高比容量,均优于H-Nb2O5(153 mAh/g),表明Ni@Nb2O5、Co@Nb2O5、Ag@Nb2O5的结构稳定,并提升了H-Nb2O5的电化学性能。在25 C的电流密度下测试了长循环性能,结果如图4(e)所示,经过3 000次充放电后,掺杂前H-Nb2O5具有87 mAh/g的放电比容量,而Ni@Nb2O5、Co@Nb2O5、Ag@Nb2O5分别具有120、108、93 mAh/g的高放电比容量,Ni@Nb2O5每次容量的损失率仅为0.002 1%。一系列的电化学测试反应表明,H-Nb2O5掺杂Ni2+、Co2+、Ag+后进一步提高了其电子和离子传输效率,提高了电化学性能及锂离子存储性能,展现出阳离子掺杂的Nb2O5作为高性能锂离子电池负极材料的巨大应用潜力。为了更深层次探究H-Nb2O5电化学储锂优化机制,采用VASP等软件对H-Nb2O5掺杂Ni、Co、Ag前后进行计算分析。

    通过VASP计算分析了H-Nb2O5、Ni@Nb2O5、Co@Nb2O5、Ag@Nb2O5的电荷得失和成键情况。Ni@Nb2O5、Co@Nb2O5、Ag@Nb2O5掺杂位点差分电荷密度图如图5(a)—图5(c)所示,青色部分表示电荷密度减小,黄色部分表示电荷密度增加。Ni@Nb2O5、Co@Nb2O5、Ag@Nb2O5掺杂位点电荷密度图如图5(d)—图5(f)所示,红色部分表示电子分布最多,蓝色部分表示没有电子。

    图  5  Ni@Nb2O5 (a),Co@Nb2O5 (b)和Ag@Nb2O5(c)的差分电荷密度;Ni@Nb2O5(d),Co@Nb2O5(e)和Ag@Nb2O5(f)的电荷密度
    Figure  5.  Differential charge density diagram of Ni@Nb2O5 (a),Co@Nb2O5 (b)and Ag@Nb2O5(c); charge density diagram of Ni@Nb2O5(d),Co@Nb2O5(e) and Ag@Nb2O5(f)

    本研究采用CI-NEB计算了H-Nb2O5和带隙变化最大的Ni@Nb2O5在嵌锂过程中的迁移势垒。图6(a)和图6(b)所示分别为模拟Li+在Ni@Nb2O5沿c轴方向迁移路径的主视图和侧视图。Li+从H-Nb2O5结构的表面迁移至其内部需克服0.847 eV的迁移势垒(图6(c));Li+从Ni@Nb2O5表面迁移至其内部需克服0.674 eV的迁移势垒(图6(d)),小于Li+在H-Nb2O5中的迁移势垒,说明添加Ni2+改善了Li+的转移能力,使得Li+迁移势垒降低,这与前文的分析和掺杂Ni能够改善H-Nb2O5导电性的实验结果一致。Ni@Nb2O5比H-Nb2O5具有更低的扩散势垒。本研究利用Li+沿某一路径的迁移步长和所遇到的迁移势垒估算出Li+沿该路径的扩散系数: D=d2V e(-EA/kBT),其中,d为Li+迁移距离,V为尝试频率,EA为势垒,kB为玻尔兹曼常数,T为温度[26]。据此可以计算出室温附近 (300 K) H-Nb2O5的扩散系数约为1.83 × 10-8 cm2/s,Ni@Nb2O5的扩散系数约为1.47 × 10-5cm2/s。

    图  6  模拟Li+在Ni@Nb2O5迁移的主视图(a)和侧视图(b);(c)H-Nb2O5和(d)Ni@Nb2O5的锂离子扩散能垒图
    Figure  6.  Main view (a) and side view (b) of simulated Li+ migration at Ni@Nb2O5; lithium-ion diffusion energy barrier diagram of H-Nb2O5(c) and Ni@Nb2O5(d)

    基于第一性原理分别计算H-Nb2O5掺杂不同阳离子(Ni2+、Cu2+、Mn2+、Cd2+、Co2+、Ag+、Fe2+、Zn2+)后的电子态密度变化情况。结果表明,掺杂Ni2+、Co2+、Ag+后,所制备的Ni@Nb2O5、Co@Nb2O5、Ag@Nb2O5负极材料的带隙分别减少至0、0.13、0.17 eV,带隙的减小更有利于电子的传输。Ni@Nb2O5、Co@Nb2O5、Ag@Nb2O5的电化学测试结果表明,掺杂后的H-Nb2O5材料在放电比容量的循环稳定性和导电性均优于纯相H-Nb2O5,其中,Ni@Nb2O5表现最优异。Ni@Nb2O5的迁移势垒远小于纯相H-Nb2O5,相应的Li+的扩散系数为1.47 × 10‒5cm2/s,表明Li+在Ni@Nb2O5较纯相H-Nb2O5中的迁移速率更高。基于第一性原理计算金属阳离子掺杂前后H-Nb2O5的电子结构,并筛选出最佳的掺杂阳离子,此过程可大幅减少实验的探索时间,有效节约实验成本。本实验结果与第一性原理计算结果一致,验证了计算方法的可靠性。本研究为铌基氧化物负极材料第一性原理计算指导实验的研究范式提供了思路与方法。

  • 图  1   测试现场

    Fig  1.   Testing field

    图  2   矿层的入渗过程

    Fig  2.   Infiltration process of ore layer

    图  3   矿块1第1个台阶的拟合结果

    Fig  3.   Fitting effect of the first testing point in ore block one

    图  4   矿块2第1个台阶的拟合结果

    Fig  4.   Fitting effect of the first testing point in ore block two

    表  1   矿块1入渗过程的拟合结果

    Table  1   Fitting results of infiltration process in ore block one

    台阶深度/m考斯加科夫模型通用经验公式模型霍顿模型菲利普模型
    均方根误差相对差值/%相关系数均方根误差相对差值/%相关系数均方根误差相对差值/%相关系数均方根误差相对差值/%相关系数
    1.17.4×10-49.70.813.4×10-318.280.022.3×10-46.40.934.4×10-414.840.88
    1.98.6×10-72.80.711.6×10-63.220.392.4×10-64.420.091.1×10-62.940.63
    2.79.6×10-64.260.884.6×10-62.820.931.5×10-54.420.82.2×10-62.080.97
    3.51.4×10-61.520.971.3×10-53.570.651.8×10-61.320.953.1×10-61.950.93
    4.31.8×10-56.750.781.1×10-332.91/8.7×10-510.11/2.8×10-58.480.65
    5.18.6×10-65.040.882.7×10-422.29/4.2×10-511.120.312.2×10-58.390.69
    5.93.3×10-62.590.96.9×10-64.440.754.1×10-62.750.856.7×10-64.290.79
    6.73.9×10-63.230.933.9×10-55.960.181.6×10-55.710.671.5×10-56.340.73
    7.54.1×10-72.90.876.9×10-73.510.753.6×10-68.17/4.2×10-72.810.87
    平均8.7×10-54.310.865.3×10-410.780.344.4×10-56.050.515.7×10-55.790.79
    注:“/” 表示相关系数为负,该模型在此处与实际入渗过程不符.
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    表  2   矿块2入渗过程的拟合结果

    Table  2   Fitting results of infiltration process in ore block two

    台阶深度/m考斯加科夫模型通用经验公式模型霍顿模型菲利普模型
    均方根误差相对差值/%相关系数均方根误差相对差值/%相关系数均方根误差相对差值/%相关系数均方根误差相对差值/%相关系数
    0.84.4×10-52.650.953.2×10-44.800.608.8×10-53.720.891.9×10-45.210.79
    1.63.5×10-61.500.996.2×10-53.300.804.2×10-53.930.864.5×10-54.470.87
    2.47.3×10-59.500.703.6×10-411.90/4.5×10-56.520.791.4×10-413.460.44
    3.22.0×10-52.970.832.1×10-53.030.801.6×10-52.500.861.8×10-52.700.85
    41.2×10-54.080.846.9×10-56.63/1.3×10-54.060.812.7×10-56.350.64
    4.81.6×10-54.440.916.2×10-56.890.621.6×10-415.500.014.0×10-57.510.78
    5.69.4×10-72.670.932.0×10-63.620.832.1×10-63.250.821.8×10-63.440.86
    6.42.1×10-56.440.759.5×10-57.70/1.7×10-55.810.774.1×10-59.010.51
    7.24.0×10-62.900.847.9×10-63.620.653.0×10-57.18/6.3×10-63.030.75
    平均2.1×10-54.080.871.1×10-45.770.494.9×10-55.930.655.4×10-46.050.74
    注:“/” 表示相关系数为负,该模型在此处与实际入渗过程不符.
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    表  3   矿块1和矿块2各台阶的入渗速率

    Table  3   Infiltration rate of every testing point in ore block one and two

    矿块 1矿块 2
    台阶深度/m初始入渗率 /(cm•min-1)稳定入渗率 /(cm•min-1)台阶深度/m初始入渗率 /(cm•min-1)稳定入渗率 /(cm•min-1)
    1.10.3410.1080.80.3870.239
    1.90.0470.0381.60.2230.132
    2.70.1050.072.40.1570.08
    3.50.1180.0893.20.1690.129
    4.30.1030.06840.1270.083
    5.10.0930.0524.80.130.067
    5.90.0860.065.60.0540.038
    6.70.0930.0556.40.1130.064
    7.50.0320.0247.20.0990.073
    平均0.1130.063平均0.1620.101
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    表  4   矿块1各台阶矿层的物理参数

    Table  4   Physical parameters of every testing point in ore block one

    台阶深度/m粒径分布/%平均容重/(g•cm-3)平均孔隙比平均含水量 /%
    细砾砂粒粉粒黏粒
    1.157.430.0120.5522.011.4151.16520.82
    1.930.1911.9241.5816.311.2851.10719.61
    2.738.0512.2237.5712.161.4090.91518.72
    3.542.1913.5436.148.131.3810.99918.94
    4.337.1511.6739.7211.461.3081.03820.45
    5.134.398.9532.1224.541.3760.85121.07
    5.932.3116.936.6514.141.2550.92622.02
    6.740.236.0734.7218.981.3111.00520.41
    7.531.958.2542.1517.651.271.06921.55
    平均38.219.9535.6916.151.3341.00820.4
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    表  5   矿块2各台阶矿层的物理参数

    Table  5   Physical parameters of every testing point in ore block two

    台阶深度/m粒径分布/%平均容重/(g•cm-3)平均孔隙比平均含水量 /%
    细砾砂粒粉粒黏粒
    0.852.2311.0125.6211.141.4230.91216.11
    1.653.079.1926.4211.321.4480.88513.75
    2.448.9212.7527.6510.681.480.80812.7
    3.252.998.5929.858.571.3331.02717.79
    439.9314.1633.0512.861.3510.90316.74
    4.845.177.2932.5514.991.3970.95717.08
    5.638.418.8934.9817.721.4220.92219.14
    6.440.510.7235.4313.351.3271.06220.44
    7.246.1711.5931.0411.21.3910.90718.74
    平均46.3810.4730.7312.421.3970.93116.94
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    表  6   矿块1和矿块2 考斯加科夫模型参数及渗透系数

    Table  6   Kostiakov model parameters and hydraulic conductivity of ore block one and two

    矿块 1矿块 2
    台阶深度/ma1b1k/(cm•min-1)台阶深度/ma1b1k/(cm•min-1)
    1.10.8240.4090.1620.80.4630.1330.358
    1.90.0490.0490.0581.60.2800.1520.198
    2.70.1430.1430.1062.40.1760.1580.120
    3.50.1370.0870.1333.20.2070.0950.194
    4.30.1310.1310.1024.00.1410.1070.124
    5.10.1130.1560.0784.80.1750.1920.101
    5.90.1010.1030.0915.60.0640.1070.057
    6.70.1090.1370.0826.40.1220.1290.096
    7.50.0360.0850.0367.20.1080.0780.110
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出版历程
  • 收稿日期:  2016-01-26
  • 发布日期:  2016-08-30
  • 刊出日期:  2016-07-31

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为进一步规范期刊查阅、引用、统计等,现对我部编辑出版的《有色金属科学与工程》英文刊名全称和英文刊名缩写公告如下:

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